WWW.DISUS.RU

БЕСПЛАТНАЯ НАУЧНАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ БИБЛИОТЕКА

 

Рентгенографическое исследование атомной структуры гетероароматических n-оксидов

ПЕТРОЗАВОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

На правах рукописи

СЕМЕНОВА ТАТЬЯНА АНАТОЛЬЕВНА

РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ АТОМНОЙ СТРУКТУРЫ ГЕТЕРОАРОМАТИЧЕСКИХ N-ОКСИДОВ

Специальность 01.04.07 – физика конденсированного состояния

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата физико-математических наук

Петрозаводск

2007

Работа выполнена на кафедре физики твердого тела физико-тех-нического факультета Петрозаводского государственного университета

Научный руководитель:

кандидат физико-математических наук, профессор Алешина Л. А.

Официальные оппоненты:

доктор физико-математических наук Сидоров Н. В.

кандидат физико-математических наук, доцент Авдюхина В. М.

Ведущая организация:

Карельский государственный педагогический университет

Защита состоится «2» ноября 2007 г. в _____ часов на заседании Диссертационного Совета К.212.190.01 в Петрозаводском государственном университете по адресу: 185910, Петрозаводск, пр. Ленина, д. 33.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Петрозаводского государственного университета.

Автореферат разослан « » октября 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

д. ф.-м. н. Фофанов А. Д.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Гетероароматические N-оксиды и их молекулярные комплексы являются весьма важным классом органических веществ. Среди синтезированных гетероциклических соединений найдены лекарственные препараты (анальгин, дибазол, циметидин, фурациллин, аминазин), красители (акридиновые, ксантеновые, цианиновые и др.), поверхностно-активные ве-щества и т. д.

Большой интерес к гетероароматическим N-оксидам и к их мо-лекулярным комплексам объясняется их высокой биологической активностью. Среди них есть соединения, обладающие канцерогенной, мутагенной, гербицидной, инсектицидной, бактерицидной, анальгетической, рострегулирующей активностью. Кроме того, гетероароматические N-оксиды, образующиеся в процессах метаболизма гетероциклических соединений, способны выступать в качестве активных компонентов донорно-акцепторных комплексов. Производные таких N-оксидов как пиридин, хинолин и акридин широко используются в качестве лекарственных соединений, а в организме в результате метаболизма могут образовываться продукты окисления по атому азота. Кроме того, про-изводные ряда пиридина в виде молекулярных комплексов с некоторыми акцепторами нашли широкое применение как экологически безопасные регуляторы роста растений.

Определить область использования указанных соединений
и предсказать тип химических реакций, в которых они могут выступать в качестве интермедиатов можно, зная атомную структуру в совокупности с физическими и химическмим свойствами.
С этой точки зрения поставленная в данной работе задача является актуальной.

Рассматриваемые соединения синтезируются, как правило,
в виде порошков, в которых иногда можно найти маленький, пригодный для получения ограниченных дифракционных данных, мо-нокристаллик. Поэтому развитие метода порошкового дифракционного анализа и применение его к решению атомной структуры материалов является актуальной задачей современного структурного анализа.

Целью работы было определение степени однофазности и ус-тойчивости в лабораторных условиях порошковых образцов гете-роароматических N-оксидов: 2-метилхинолина, 4-(4-метоксисти-рил)пиридина, 2-(4-метоксистирил)хинолина, дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиностирил)хинолина и молекулярных комплексов N-оксида 2-метилхинолина с CuCl2 и бис(4-(4-метоксистирил)пи-ридин-1-оксида) уранила динитрата, определение кристаллической и атомно-молекулярной структуры указанных соединений на основе анализа рентгеновских дифракционных картин.

Научная новизна работы заключается в том, что впервые определены кристаллографические характеристики и установлено атомно-молекулярное строение двух молекулярных комплексов гетероароматических N-оксидов с хлоридом меди и динитратом уранила, а также соединения, представляющего собой семи-соль N-оксида 2-(4-диметиламиностирил)хинолина с HCuCl2.

Впервые установлено, что при синтезе молекулярного комплекса N-оксида 2-(4-диметиламиностирил)хинолина с CuCl2, указанный комплекс не образуется. Продуктом реакции в данном случае является семи-соль N-оксида 2-(4-диметиламиностирил)-хинолина с HCuCl2.

Научно-практическая значимость работы заключается в рас-ширении представлений о строении гетероароматических N-ок-сидов и их молекулярных комплексов. Кристаллографические данные и сведения об атомно-молекулярном строении молекуляр-ного комплекса N-оксида 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1) уже переданы в кристаллографический банк данных Cambridge Structural Data-base (CSD), который содержит полную информацию о структуре соединений. Сведения еще о двух соединениях также планируется передать в указанную базу данных.

Использованный в работе современный подход к получению сведений об атомно-молекулярной структуре сложных органических и металлоорганических соединений по данным порошковой дифракции положен в основу раздела «Порошковая рентгенография» курса лекций «Дифракционные методы исследований», который читается студентам 4–5 курса физико-технического факультета Петрозаводского государственного университета. Полу-ченные результаты по структуре гетероароматических N-оксидов и их молекулярных комплексов, используются при чтении курса лекций «Современные материалы и методы их исследований» для магистров физико-технического факультета Петрозаводского государственного университета.



Основные положения, выносимые на защиту. Результаты индицирования и кристаллографические характеристики гетеро-ароматических N-оксидов и молекулярных комплексов: N-окси-да 2-метилхинолина, N-оксида 2-(4-метоксистирил)хинолина, N-ок-сида 4-(4-метоксистирил)пиридина, N-оксида дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиностирил)хинолина, молекулярных комплексов N-оксида 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1) и бис(4-(4-мето-ксистирил)пиридин-1-оксида) уранила динитрата.

Атомно-молекулярное строение трех соединений: N-оксида семи-дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиностирил)хинолина, молекулярных комплексов N-оксида 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1) и бис(4-(4-метоксистирил)пиридин-1-оксида) уранила динитрата, полученные с использованием современных методов обработки рентгенограмм монокристаллов и порошков.

Результаты анализа кристаллохимических особенностей атом-ного строения и характера упаковки молекул в кристаллической решетке N-оксида семи-дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиности-рил)хинолина, молекулярных комплексов N-оксида 2-метилхино-лина с CuCl2 состава (2:1) и бис(4-(4-метоксистирил)пиридин-
1-оксида) уранила динитрата.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы были доложены на IV конференции РСНЭ-2003 (Моск-
ва, 2003), XI национальной конференции по росту кристаллов НКРК-2004 (Москва, 2004), 3-й Курчатовской Молодежной Научной Школе (Москва, 2005), 5-й национальной конференции РСНЭ-НАНО 2005 (Москва, 2005).

Публикации и вклад автора. Основные результаты опубликованы в виде статьи и четырех тезисов докладов конференций, перечень которых приведен в конце автореферата. Все экспериментальные исследования и теоретические расчеты были проведены при непосредственном участии автора.





Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы и прило-
жения. Объем диссертации 109 страниц, включая 44 рисунка и 29 таблиц. Список литературы включает 103 наименования на 6 страницах.

Благодарности. Диссертационная работа была выполнена на кафедре физики твердого тела ПетрГУ под руководством кандидата ф.-м. наук Л. А. Алешиной, которой автор выражает благодарность за руководство и постоянную помощь на всех этапах работы. Исследование ряда образцов стало возможным в результате совместной работы с сотрудниками кафедры общей химии Московского государственного университета В. В. Чернышевым, В. Б. Рыбаковым и В. А. Тафеенко, которым автор выражает глубокую признательность. Автор выражает благодарность магистранту кафедры физики твердого тела ПетрГУ Басалаеву Р. С. за помощь в расшифровке атомно-молекулярной структуры соединений.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы диссертации, сфор-мулирована цель работы, определены научная новизна и научно-практическая значимость работы.

В главе 1 приводится обзор литературных данных. В первом разделе главы проанализированы литературные данные о структуре гетероароматических N-оксидов и их молекулярных комплексов с ионами меди, цинка и урана. Во втором разделе рассмотрена возможность применения метода рентгеноструктурного анализа для определения атомно-молекулярной структуры органических и металл-органических соединений. Отмечены трудности, которые возникают при применении метода.

В главе 2 приведены характеристики исследуемых соединений, изложена методика экспериментальных исследований и обработки результатов эксперимента.

В качестве объектов исследования кафедрой молекулярной био-логии, биологической и органической химии ПетрГУ был предложен ряд N-оксидов и их молекулярных комплексов с хлоридами меди и динитратом уранила (таблица 1).

Для получения дифракционных спектров исследуемых сое-
динений применяли автоматические дифрактометры ДРОН-3М
и ДРОН-6.0. Образцы рентгенографировались в симметричной геометрии на отражение, использовались излучения CuK ( = 1.54178 ), FeK ( = 1.93728 ).

Таблица 1

Характеристики исследуемых соединений
(М.к. молекулярный комплекс)

Соединение Молекулярный вес Выход, % Цвет Тпл., °С
Группа I
N-оксид 2-метилхинолина C10H9NO 159.18 60 белый 77
М.к. N-оксида 2-метил хинолиина с CuCl2 (2:1) (C10H9NO)2CuCl2 452.81 60 коричневый 132
Группа II
N-оксид 2-(4-метокси- стирил)хинолина С18H15NO2 277.32 54 желтый 142.5
N-оксида семи-дихлоркупрат (I) 2-(4-ди-метиламиностирил)хино-лина (C19H18N2O2)CuCl2 715.17 51 черный 140
Группа III
N-оксид 4-(4-метокси- стирил)пиридина C14H13NO2 227.26 60 желтый 159
М.к. N-оксида бис(4-(4-метокси-стирил)пиридин) уранила динитрата (C14H13NO2)U(NO3)2 847.36 80 желто-оранжевый 218

Индицирование всех рентгенограмм проводилось при помощи программы TREOR90 [1], оценка достоверности полученного решения проводилась по общепринятым критериям. По данным, полученным при индицировании, было проведено разложение по-рошковых спектров на сумму интегральных интенсивностей (FPD-разложение). При этом был получен набор квадратов структурных амплитуд и рассчитаны профильные параметры порошковых рентгенограмм. Кроме того, процесс FPD-разложения позволяет оценить достоверность полученных на этапе индицирования периодов элементарной ячейки и пространственной группы симметрии, что особенно полезно при выборе корректного варианта индицирования из нескольких возможных.

Немаловажным этапом при расшифровке атомной структуры является построение стартовой модели молекулы исследуемого соединения. Построение моделей проводилось при помощи программ PCModel [2] и HyperChem [3]. В обеих используемых программах после графического построения модели молекулы выполняются расчеты энергетических и электронных параметров,
а также расчет равновесной геометрии молекулярной системы. Силовые константы для каждого конкретного типа атомов извлекались из имеющихся в программах баз данных. Внутримолекулярные длины и углы связей построенной модели должны соответствовать известным в литературе. Поиск расположения молекулы в независимой части элементарной ячейки осуществлялся методами систематического поиска.

Окончательное уточнение структурных и профильных параметров проводилось методом Ритвельда. Отличие метода Ритвельда от FPD-разложения заключается в том, что значения структурных факторов рассчитываются из атомных параметров. При проведении FPD-разложения структурные факторы сами являются уточняемыми параметрами.

Достоверность результатов уточнения профильных и структурных параметров оценивалась по общепринятым факторам недостоверности (R-факторам):

Rp = | yэ - yв| / yэ,

Rwp = wi(yэ -yв)2 / yэ,

Rexp = [ (N – P) / wi (yэ)2]1/2,

2 = Rwp / Rexp,

где Rp – профильный фактор расходимости, Rwp – весовой профильный фактор расходимости, Rexp – соответствует минимально возможному значению Rp в рамках достигнутой экспериментальной точности, yэ и yв – наблюдаемые и рассчитанные интенсивности в каждой точке спектра (суммирование проводится по всем точкам спектра), N – количество точек измерений, P – число уточняемых параметров.

Критериями достоверности полученного решения служат следующие эмпирические правила:

1) решение должно быть полностью согласовано с результатами других физико-химических исследований (химическая адекватность полученной структуры, разумность длин связей и углов, кристаллической упаковки, полное соответствие данным спектроскопии);

2) для корректного решения должно выполняться неравенство (Rwp)уточн / (Rwp)FPD < 1.3;

3) уточнение найденной структуры методом Ритвельда без фиксации структурных фрагментов должно сходиться и не приводить к катастрофическим изменениям атомных параметров (в случае глобального минимума исходная структура оказывается устойчивой).

В процессе работы полученные решения структуры постоянно контролировались согласно данным критериям. Кроме того, постоянно проверялось соответствие найденных длин и углов связей между атомами в молекуле требованиям кристаллохимии
и структурным данным.

В главе 3 представлены и проанализированы результаты дифракционного эксперимента образцов первой группы согласно таблице 1: N-оксида 2-метилхинолина и молекулярного комплекса N-оксида 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1).

В первом разделе рассмотрены результаты индицирования рентгенограмм исследуемых соединений. Показано, что на порошковой рентгенограмме N-оксида 2-метилхинолина непроиндицированными остаются четыре отражения, наличие которых указывает на присутствие в образце второй фазы.

Рентгенограмма молекулярного комплекса N-оксида 2-метил-хинолина с CuCl2 была проиндицирована в орторомбической сингонии. Периоды и углы элементарной ячейки: a = 7.332(6), b = 15.185(4), c = 17.370(3) , объем элементарной ячейки V = 1938.3 3. Число молекул на элементарную ячейку Z = 4. Рентгеновская плотность Dx = 1.46 г/см3.

Во втором и третьем разделах главы приведены результаты построения модели молекулы исследуемого комплекса, поиск положения молекулы в элементарной ячейке и уточнение полученных координат методом Ритвельда. Положение молекулярного фрагмента в элементарной ячейке было найдено по дифракционным данным монокристалла. Факторы недостоверности, полученные при уточнении координат и тепловых параметров атомов методом Ритвельда по порошковой рентгенограмме, составили Rp = 7.31%, Rb = 9.93% и 2 = 46.02.

В четвертом разделе приведен анализ атомной структуры исследуемого молекулярного комплекса.

В комплексе атом меди расположен на оси второго порядка. Молекула комплекса N-оксида 2-метилхинолина с хлоридом меди приведена на рисунке 1. Координация атома Cu незначительно отличается от плоской: атомы Сl находятся ниже на 0.29(0), а атомы кислорода выше на 0.22(6) плоскости, в которой лежит атом Сu. Расстояния между ато-мами Cl … Cli (i – код симметрии 1+-x, -y,
z) составляет 4.407, О1 … О1i равно 3.909, Cl … O1 3.089(6), Cl … O1i 2.88(8). Проекция на плос-кость, в которой лежит атом меди, представляет собой параллелограмм, с диагоналями Cl … Cli и О1 … О1i.

На рисунке 2 приведена упаковка молекулярных комплексов N-оксида 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1) в кристаллической решетке. В кристаллической решетке молекулы образуют параллельные цепочки вдоль осей а и с, которые отличаются друг от друга направлением в них метилхинолиновых лигандов: в одной цепочке лиганды направлены вверх относительно хлорида меди, а во второй – вниз. Цепочки сдвинуты друг относительно друга на половину периода b.

 Упаковка молекул комплекса 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1) В-2

Рис. 2. Упаковка молекул комплекса 2-метилхинолина
с CuCl2 состава (2:1)

В главе 4 представлены результаты дифракционного эксперимента гетероароматических соединений группы II. Согласно таблице 1 ко второй группе отнесены N-оксид 2-(4-метоксисти-рил)хинолина и N-оксид семи-дихлоркупрат (I) 2-(4-диметилами-ностирил)хинолина.

В первом разделе рассмотрены результаты индицирования рентгенограмм исследуемых соединений. Показано, что на порошковой рентгенограмме N-оксида 2-(4-метоксистирил)хиноли-на непроиндицированными остаются четыре отражения, что говорит о присутствии в образце второй фазы.

Порошковая рентгенограмма молекулярного комплекса 2-(4-диметиламиностирил)хинолина была проиндицирована в моноклинной сингонии, а = 20.613(8), b = 7.806(8), c = 10.692(6) ,  =  = 90,  = 96.20, V = 1710.4 3, число молекул на элементарную ячейку Z = 2. По рентгенограмме монокристалла были получены следующие кристаллографические характеристики: a = 10.675, b = 7.750, c = 20.55 ,  =  = 90,  = 96.172. Число молекул на элементарную ячейку Z = 2, объем элементарной ячейки V = 1690.9 3. Анализ погасаний показал, что кристаллическая структура может быть описана в пространственной группе P21/n.

Во втором и третьем разделе главы представлены результаты построения модели молекулы, поиск положения молекулы в элементарной ячейке и уточнение полученных координат методом Ритвельда. По дифракционным данным, полученным для монокристалла, были рассчитаны координаты атомов в элементарной ячейке и было показано, что молекулярный комплекс N-оксида 2-(4-диметиламиностирил)хинолина с CuCl2 состава (2:1) при синтезе не образовался. Полученное соединение представляло собой семи-дихлоркупрат (I) 2-(4-диметиламиностирил)хинолина. Моле-кула соединения представлена на рисунке 3.

Рис. 3. Структура молекулы N-оксида семи-дихлоркупрата (I)
2-(4-диметиламиностирил )хинолина

Следует отметить, что в силу малости монокристалла удалось надежно зарегистрировать отражения только в области углов скольжения   20°, то есть для значений межплоскостных расстояний dhkl  2.25. Для получения достаточно надежного решения структуры такого интервала недостаточно. На порош-
ковой дифракционной картине надежно регистрировались от-
ражения до dhkl  1.78, поэтому было проведено уточнение
координат и тепловых параметров атомов методом Ритвельда
по порошковой рентгенограмме. В результате уточнения по-
рошковой рентгенограммы факторы недостоверности составили: Rp = 7.10 %, Rwp = 9.24%, 2 = 2.6.

В четвертом разделе главы проведен анализ атомной структуры N-оксида семи-дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиностирил)-хинолина.

Лиганды в молекуле имеют плоскую конфигурацию и расположены в параллельных плоскостях относительно друг друга на расстоянии 2.345 (рис. 3). Связь между лигандами осущест-вляется через атом водорода H1, который находится в центре инверсии для атомов лигандов. Расстояние О1-Н1-О1 составляет 2.441 , угол связи О1-Н1-О1 равен 180°. Угол связи H1-O1-N1 равен 107.2°. Хлорид меди представляет собой отдельный молекулярный фрагмент, связанный с лигандами только водородными связями (рис. 4). Наличие таких связей приводит к тому, что
в кристаллической структуре молекулы образуют бесконечные цепочки. Длина водородной связи Cl … H составяляет 2.934 . На рисунке 4 водородные связи показаны пунктирной линией.

 Упаковка молекул N-оксида семи-дихлоркупрата (I)-4

Рис. 4. Упаковка молекул N-оксида
семи-дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиностирил)хинолина вдоль оси с

Расположение молекул N-оксида семи-дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиностирил)хинолина в элементарной ячейке таково, что группы CuCl2 образуют объемноцентрированную решетку (рис. 5). Атомы водорода H1, связывающие лиганды, располагаются в центре базисных граней ab и на середине ребра с элементарной ячейки. Таким образом, каждый атом меди Cu1 находится в центре параллелограмма, в вершинах которого располагаются атомы H1, связывающие лиганды.

 Расположение хлоридов меди в элементарной ячейке относительно атома-5

Рис. 5. Расположение хлоридов меди в элементарной ячейке
относительно атома водорода, находящегося в центре инверсии
лигандов

В главе 5 представлены результаты дифракционного экспери-мента образцов третьей группы (табл. 1): N-оксида 4-(4-метокси-стирил)пиридина и молекулярного комплекса N-оксида бис(4-(4-метоксистирил)пиридина) уранила динатрата.

При проведении индицирования было показано, что образец N-оксида 4-(4-метоксистирил)пиридина неоднофазен: на рентгенограмме остаются непроиндицированными дифракционные отражения, среди которых есть линии с относительной интенсивностью 95% и 19%.

Порошковая рентгенограмма молекулярного комплекса N-окси-да бис(4-(4-метоксистирил)пиридина) уранила динитрата была проиндицирована в триклинной сингонии, пространственная груп-па Р-1, число молекул на элементарную ячейку Z = 2. Были получены следующие кристаллографические характеристики: a = 8.485(4), b = 14.071(3), c = 19.446(1) ,  = 58.25(2)°,  = 71.67(2)°,  = 56.22(4)°, объем элементарной ячейки V = 1640.1 3.

Во втором и третьем разделе главы 5 представлены результаты построения модели молекулы, поиск положения молекулы
в элементарной ячейке и уточнение полученных координат методом Ритвельда.

Положение молекулы в элементарной ячейке было найдено по порошковой рентгенограмме методом систематического поиска. В результате уточнения методом Ритвельда были получены следующие факторы недостоверности: Rp = 5.60%, Rwp = 6.57%, 2 = 1.41. Bыполняется соотношение (R)уточнения / (R)FPD < 1.3,
a процесс уточнения структуры без фиксации структурных параметров сходится. Следовательно, структура молекулярного комплекса N-оксида бис(4-(4-метоксистирил)пиридина) уранила динитрата решена корректно.

В четвертом разделе проведен анализ атомной структуры данного комплекса. Лиганды комплекса сохраняют плоскую конфигурацию и лежат практически в параллельных плоскостях, расстояние между которыми составляет 3.56. Молекула комплекса N-оксида бис(4-(4-метоксистирил)пиридина)уранила динитрата приведена на рисунке 6.

 Молекула комплекса бис(4-(4-метоксистирил)пиридин-1-оксида) уранила-6

Рис. 6. Молекула комплекса бис(4-(4-метоксистирил)пиридин-1-оксида) уранила динитрата

Координационное число атома урана равно 8: каждый атом урана окружен восьмью атомами кислорода. Координационный многогранник представляет собой сильно искаженный куб, у которого две грани повернуты друг относительно друга на 45°.

В заключении перечислены основные результаты и выводы работы.

1. Впервые решены атомно-молекулярные структуры трех гетероароматических соединений: молекулярного комплекса N-ок-сида 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1), N-оксида семи-дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиностирил)хинолина, молекулярного комплекса бис(4-(4-метоксистирил)пиридин-1-окси-да) уранила дикупрата.

2. Установлено, что в молекулярном комплексе N-оксида 2-ме-тилхинолина с CuCl2 состава (2:1) атом меди находится на оси второго порядка и имеет квадратную координацию, а лиганды лежат в параллельных плоскостях.

3. Показано, что при синтезе молекулярного комплекса N-оксида 2-(4-диметиламиностирил)хинолина с CuCl2, указанный комплекс не образуется. Полученное соединение представляет собой семи-соль N-оксида 2-(4-диметиламиностирил)хинолина
с HCuCl2.

4. Показано, что в соединении N-оксида семи-дихлоркупрата (I) 2-(4-диметиламиностирил)хинолина лиганды связаны друг с дру-гом через водород, который является для них центром инверсии. Молекулы связаны между собой водородными связями
в бесконечные цепочки.

5. Установлено, что в молекулярном комплексe бис-(4-(4-мето-ксистирил)пиридин-1-оксид) уранила динитрата координационное число атома урана равно 8, а координационный многогранник представляет собой искаженный куб.

6. Установлено, что N-оксиды 2-метилхинолина, 2-(4-метокси-стирил)хинолина и 4-(4-метоксистирил)пиридина не кристаллизуются как однофазные соединения.

Приложение содержит таблицы с результатами индицирования и уточнения структуры методом полнопрофильного анализа.

Основные результаты диссертации в полном объеме отражены в публикациях:

1. Dichlorobis(2-metylquinoline N-oxide-O)copper (II) / V. B. Rybakov, T. A. Semenova, L. A. Aleshina, V. P. Andreev, Ya. P. Nizhnik, V. V. Chernyshev // Acta Cryst. – 2004. – E60. – m901–m903.

2. Определение атомной структуры гетероароматических N-оксидов из порошковой дифракции / Т. А. Семенова, Л. А. Алешина // Тезисы докл. XV Международное совещание по рентгенографии и кристаллохимии минералов. – СПб., 2003. – С. 83.

3. Определение атомной структуры N-оксида 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1) из порошковой дифракции / Т. А. Семенова, Л. А. Але-шина, И. В. Максимова // Тезисы докл. IV Национальной конференции РСНЭ-2003. – М., 2003. – С. 79.

4. Получение N-оксида 2-метилхинолина с CuCl2 состава (2:1) и его структура / Т. А. Семенова, Л. А. Алешина // Тезисы докл. XI Национальной конференции НКРК-2004. – М., 2004. – С. 124.

5. Структура молекулярных комплексов N-оксидов по данным порошковой дифракции / Т. А. Семенова, Л. А. Алешина, В. А. Тафеенко, И. В. Чернышев // Тезисы докл. V Национальной конференции РСНЭ НАНО-2005. – М., 2005. – С. 68.

6. Определение атомной структуры молекулярных комплексов гетероароматических N-оксидов / Л. А. Алешина, Т. А. Семенова // Сборник аннотаций работ 3-й Курчатовской молодежной научной школы. – М., 2005. – С. 94.

ЦИТИРУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА

1. TREOR, a semi-exhaustive trial-and-error powder indexing program for all symmetries / P.-E. Werner, L. Eriksson, M.Westdahl // J. Appl. Crystallogr. – 1985. – 18. – P. 367–370.

2. PCMODEL for Windows, Version 7.0. – Bloomington, USA: Serena Software, 1999. – 84 p.

3. HyperChem 5.0. – Hypercube, Inc. – 1996. – 288 p.

4.  Dichloro-bis(2-methylquinoline N-oxide-O)-zinc(ii) from powder diffraction data / S. N. Ivashevskaja, L. A. Aleshina, V. P. Andreev, Y. P. Nizhnik, V. V. Chernyshev, H. Schenk // Acta Cryst. – 2002. – E58. – P. 300–302.

Подписано в печать 27.09.07. Формат 60х84 1/16.

Бумага офсетная. Печать офсетная.

Уч.-изд.л. 1. Тираж 100 экз. Изд. № 224

Государственное образовательное учреждение

высшего профессионального образования

ПЕТРОЗАВОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ

Отпечатано в типографии Издательства ПетрГУ

185910, г. Петрозаводск, пр. Ленина, 33



 





<
 
2013 www.disus.ru - «Бесплатная научная электронная библиотека»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.