Каталитические слои топливных элементов
На правах рукописи
КИСЕЛЕВА ЕЛЕНА АЛЕКСАНДРОВНА
КАТАЛИТИЧЕСКИЕ СЛОИ ТОПЛИВНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ
05.17.03 – «Технология электрохимических процессов и защита от
коррозии»
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание учёной степени
кандидата технических наук
Москва
2012
Работа выполнена в ФГБОУ ВПО «Московский государственный университет инженерной экологии» на кафедре ЮНЕСКО «Техника экологически чистых производств»
Научный руководитель: кандидат технических наук, доцент
Севастьянов Анатолий Павлович
Официальные оппоненты: доктор химических наук,
советник генерального директора НИФХИ им.
Л.Я. Карпова
Реформатская Ирина Игоревна
кандидат технических наук,
старший научный сотрудник ОИВТ РАН
Захаров Виктор Петрович
Ведущее предприятие: ФГБОУ ВПО «Российский химико-
технологический университет
им. Д.И. Менделеева»
Защита состоится «29» марта 2012 года в 14.00 на заседании диссертационного совета ДМ 212.127.02 при Московском государственном вечернем металлургическом институте по адресу: 111250, г. Москва, Лефортовский вал, д. 26.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГБОУ ВПО «Московский государственный вечерний металлургический институт»
Отзывы в двух экземплярах заверенные печатью, просим направлять по адресу: 111250, г. Москва, Лефортовский вал, д. 26
Автореферат разослан «__» ________________ 20__ г.
Учёный секретарь
диссертационного совета, к.х.н. Ситникова Т.Г.
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы.
Современное состояние и перспективы развития энергетики определяют необходимость поиска новых недорогих, экологически чистых и безопасных энергоносителей. В настоящее время в качестве наиболее перспективного энергоносителя рассматривается водород. В этом плане важными представляются разработка топливных элементов, проблема транспортировки и хранения водорода.
Топливный элемент (электрохимический генератор) – это устройство, которое преобразует химическую энергию топлива (водорода) в электрическую в процессе электрохимической реакции напрямую, в отличие от традиционных технологий, при которых используется сжигание твердого, жидкого и газообразного топлива. Прямое электрохимическое преобразование топлива очень эффективно и привлекательно с точки зрения экологии, поскольку в процессе работы выделяется минимальное количество загрязняющих веществ, а также отсутствуют сильные шумы и вибрации.
Одной из ключевых характеристик разных типов топливных элементов является рабочая температура. Твердополимерные топливные элементы функционируют при относительно низких рабочих температурах (40-60 оС). Они отличаются высокой удельной мощностью, позволяют быстро регулировать выходную мощность, могут быть быстро включены. Через протонообменную мембрану могут перемещаться протоны, но через нее не проходят электроны, в результате чего между катодом и анодом возникает разность потенциалов. На анод поступает топливо-водород, на катод поступает кислород или воздух.
Такие топливные элементы применяются в качестве источника питания для широкого спектра различных устройств от мобильных телефонов до автобусов и стационарных систем питания. Низкая рабочая температура позволяет использовать их для питания различных типов сложных электронных устройств.
Цель работы
Целью данной работы является исследование и оптимизация каталитических слоёв для портативных твердопоилимерных топливных элементов (ПТПТЭ), создание способа получения мембрано-электродного блока (МЭБ). Разработка оптимальной конструкции ПТПТЭ в составе компактного источника питания портативных устройств.
Научная новизна
- На основе полученных экспериментальных данных была разработана оригинальная конструкция портативного топливного элемента в составе КИП;
- Разработана химическая технология изготовления МЭБ, позволяющая получить оптимальные рабочие характеристики ПТПТЭ в составе компактного источника питания портативных устройств;
Основные положения, представляемые к защите
- Экспериментальные данные по оптимизации конструкции ТПТЭ, состава и структуры каталитических слоёв;
- Методика и результаты расчета структурных параметров каталитического слоя, результаты численного моделирования вольтамперной характеристики;
- Способ изготовления МЭБ ТПТЭ;
- Компактный источник питания для портативных устройств (мобильные телефоны, фонарики и т.д.).
Практическая значимость
- Разработанная конструкция портативного твердополимерного топливного элемента со свободной конвекцией окислителя позволяет поддерживать бесперебойный рабочий режим компактного источника питания (КИП) портативных устройств (ноутбук, мобильный телефон, навигатор, карманный фонарик и т.д.);
- Разработанный способ получения МЭБ ТЭ позволяет наладить широкомасштабное производство электродов с разной геометрией и с удельной мощностью 100 мВт/см2;
Апробация работы
Результаты работы докладывались на 15 конференциях, из них 6 всероссийских конференций и 5 международных научных конференций.
Публикации. По материалам диссертации опубликовано 16 работ, в том числе 2 статьи в ведущих научных изданиях, включенных в перечень ВАК.
Структура и объем работы. Диссертация включает введение, четыре главы, выводы, список цитируемой литературы. Общий объем составляет 119 страниц, включая 37 рисунков, 11 таблиц и список литературы из 144 наименований.
Краткое содержание работы
Введение
Обоснована актуальность темы, сформулированы цели и задачи диссертационной работы, ее научная новизна и практическая значимость. Отмечается, что в современных условиях появилась устойчивая тенденция к переходу от традиционной энергетики к водородной, для чего необходима разработка высокоэффективных систем преобразования энергии, в первую очередь, электрохимических.
Описана структура диссертации, сформулированы основные положения, выносимые на защиту, их научная новизна и практическая значимость.
Глава 1. Литературный обзор
Проведен подробный обзор по составным частям топливных элементов: биполярные пластины, уплотнители, катализаторы, а также по химическим технологиям получения мембранно-электродного блока (катоды, аноды, протообменная мембрана).
Глава 2. Математическая модель . Агломератная модель каталитических слоев
Для решения задачи, была использована агломератная модель активных слоев топливного элемента. Данная модель предполагает, что частицы катализатора сгруппированы в небольшие сферические агломераты, ограниченные и заполненные полимерным электролитом [1]. Электрохимические реакции внутри агломерата интерпретируются как реакции в пористой среде. Известно, что для топливного элемента лимитирующими полный рабочий ток являются элементы катодной области, в то же время потери потенциала, связанные с анодной реакцией пренебрежимо малы.
Расчеты выполнены с использованием разработанного оригинального программного обеспечения. Параметры состава и структуры катализатора и каталитического слоя топливного элемента, используемые в расчете:
содержание платины на носителе – 40 масс.%;
пористость каталитического слоя – 60 %;
пористость агломерата – 25 %;
размер агломерата – 1 мкм;
площадь активной поверхности катализатора – 60 м2/г;
плотность тока обмена катодного электрода - 10-7 А/см2.
Варьируемыми параметрами в расчете являлись содержание полимерного электролита в каталитическом слое и количество наносимого катализатора. В первом случае рассматривался нанос катализатора в количестве 1,4 мг/см, во втором содержание полимера задавалось равным 25 об.%.
Содержание полимера в каталитической композиции имеет оптимальное значение, минимизирующее потери потенциала в каталитическом слое. При увеличении доли полимерного электролита снижается ионное сопротивление слоя. При содержаниях полимера, близких к предельным значениям, существенное влияние оказывают процессы массообмена. Наличие оптимального количества катализатора в слое связано с противодействием двух факторов: при увеличении количества катализатора уменьшается перенапряжение активации и растет электрическое сопротивление каталитического слоя току протонов.
Представленная модель позволяет определить оптимальное содержание полимерного электролита в составе каталитической композиции, учитывая состав катализатора и структуру каталитического слоя. Также с помощью моделирования можно оценить производительность топливного элемента с учетом указанных параметров катализатора. Экспериментальная часть работы проводилась, основываясь на результаты расчетного моделирования.
Глава 3. Экспериментальные исследования
3.1 Влияния поверхностных обработок биполярных пластин на удельные электрические характеристики топливных элементов.
Проведены исследования электрических характеристик ТЭ с БП на основе титана. Были изготовлены и рассмотрены три комплекта тестовых токосъемных пластин из титана марки ВТ1-0, отличающихся способом обработки их поверхности: «чистые» пластины, т.е. без покрытий и какой-либо дополнительной обработки, пластины, электрохимически покрытые золотом через подслой никеля, и пластины, легированные углеродом. Цель данных обработок – увеличение срока службы БП и улучшении удельных характеристик ТЭ.
На Рис. 1 представлены вольтамперные кривые и соответствующие им кривые плотности мощности для ТЭ с различными токосъемными пластинами. Абсолютные значения тока и мощности отнесены к площади активной поверхности МЭБ, составляющей 2,16 см2. Из рисунка следует, что как легирование углеродом (глубина поверхностного слоя углерода составляет 200220 нм), так и электрохимическое золочение приводит к улучшению удельных характеристик ТЭ. По характеру кривой вольтамперных характеристик, возможно, различить влияние активационных (до 700мВ), омических и диффузионных (от 550 мВ) потерь в ТЭ. Активационные потери связаны с преодолением энергетического барьера электродных реакций, омические потери представляют собой сумму электрических сопротивлений каждого из электропроводящих слоев ТЭ и контактных сопротивлений между ними, а диффузионные потери связанны с недостатком в подводе реагентов в реакционную область МЭБ. Несмотря на то, что в различных областях плотностей тока преобладает, как правило, один из трех вышеперечисленных видов потерь, вольтамперных кривых и кривых плотностей мощности недостаточно для количественной оценки того или иного способа обработки БП (концевых пластин). В нашем случае интерес представляют омические потери ТЭ. Активационные и диффузионные потери в первом приближении для всех ТЭ одинаковые: активационные благодаря использованию одинаковых МЭБ с одинаковым расходом катализатора, диффузионные благодаря одинаковой конструкции тестовых токосъемных пластин.
(а) (б)
Рис. 1. Вольтамперные кривые (а) и соответствующие им кривые плотности мощности (б).
Для идентификации омических потерь были использованы полученные в ходе экспериментов годографы импеданса. Импедансная спектроскопия позволяет количественно оценивать электрические потери ТЭ. В работах [2,3] представлено описание данного метода применительно к ВВТЭ. В соответствии с правилами интерпретации годографов омическим сопротивлением является действительная часть импеданса при высоких частотах (f=105104 Гц).
Табл. 1. Омическое сопротивление ТЭ (Ом) с токосъемными пластинами из титана без покрытий, из титана, электрохимически покрытого Ni, Au и из титана, легированного ионами С+ в зависимости от поляризации ТЭ.
Напряжение на ТЭ Образец | 800 мВ | 700 мВ | 600 мВ | 500 мВ |
титан без покрытий | 0,186+0,04 | 0,172+0,03 | 0,172+0,03 | 0,169+0,03 |
титан+Ni, Au | 0,1+0,02 | 0,098+0,02 | 0,097+0,02 | 0,093+0,02 |
титан+C | 0,131+0,03 | 0,13+0,03 | 0,125+0,03 | 0,122+0,02 |
Значение выбирается в точке пересечения годографа с осью абсцисс (Im R=0) в области высоких частот. Также с помощью годографов находят емкостное сопротивление двойного слоя на поверхности электрод/электролит. Диаметр полуокружности годографа характеризует диффузионные потери.
3.2 Способ получения мембранно-электродного блока топливных элементов.
В главе описываются исследования и разработка способа получения мембранно-электродного блока (МЭБ) портативного топливного элемента.
Способ получения МЭБ ТЭ, осуществляется в трех основных стадиях:
- Подготовка каталитической композиции с дальнейшим нанесением на коллекторы тока.
- Обработка мембраны (твердополимерного электролита) в активных средах.
- Термическая обработка под прессом собранного МЭБа.
Для формирования активных слоев использовался способ, который широко применяется для других низкотемпературных электрохимических устройств (электролизеров, суперконденсаторов). Такой подход обусловлен рядом причин. Во-первых, данные методики позволяют отказаться от дополнительных слоев сепарирующих материалов. Во-вторых, они допускают большую гибкость при выборе условий формирования слоя. Можно варьировать состав каталитической композиции (при напылении) или пасты (при ее нанесении), время нанесения и навеску наносимого материала, то есть толщину слоя. Традиционные технологии – пропитка и каландрирование – не предоставляют таких возможностей для маневра. В третьих, широкое применение данных методик в других технологических процессах (производство печатных плат и солнечных батарей в микроэлектронике и полупроводниковых технологиях, нанесение защитных и декоративных покрытий в различных отраслях) обусловило широкий выбор автоматизированного оборудования для промышленной реализации и последующей коммерциализации технологии.
3.3 Результаты исследований и их обсуждение.
Исследовано влияние типа растворителя каталитической композиции (рис.2) и объемной доли полимера (рис.3) на удельные электрические характеристики топливных элементов (ТЭ). Сравнивая результаты математического моделирования с экспериментальными данными полученных путем исследований видно, что математическая модель была выбрана правильно.
Полученные МЭБы ТЭ позволяют получить высокие характеристики компактного ис
точника питания портативных электронных устройств.
Рис. 2. Зависимость плотности тока ТЭ при напряжении U=0,7 В от удельного содержания платинового катализатора в слое, в режиме свободной конвекции окислителя. 1- результат математического моделирования,
2-результат экспериментов.
Рис. 3. Зависимость плотности тока ТЭ при напряжении U=0,7 В от содержания полимера в слое, в режиме свободной конвекции окислителя. 1- результат математического моделирования, 2-результат экспериментов.
Глава 4. Использование полученных МЭБ ВВТЭ в источники питания для портативной электроники и применение их в батарее из 6 элементов в качестве зарядного устройства к мобильному телефону.
Разработана система питания топливного элемента на основе комбинации алюмоводного генератора водорода и гидридообразующего сплава в качестве промежуточного накопителя газа. Топливные элементы с разработанными мембранно-электродными блоками в составе компактного источника питания портативной электроники позволили получить рабочие характеристики для зарядки мобильного телефона.
Благодаря проведенным исследованиям, была разработана новая конструкция компактного источника тока, которая стала более практичной в применении ввиду уменьшения габаритных размеров и увеличения срока службы.
Показана возможность создания комбинированной системы генератор водорода – гидридообразующий сплав для питания топливных элементов. Концепция разработки портативных источников тока на основе топливных элементов и микрогенераторов водорода основывается на следующих положениях:
- Восстановление водорода из воды организуется в микрогенераторе водорода (МГВ), встроенном в источник тока и соизмеримом с остальными компонентами устройства;
- Основным элементом МГВ является безопасный при хранении, легко сменяемый и дешевый картридж, содержащий необходимое количество алюминия и воды. Картридж должен иметь минимальный объем, быть надежным и простым в эксплуатации;
- Производство необходимого количества водорода должно осуществляться главным образом в момент его потребления и являться безопасным для здоровья человека процессом по используемым исходным реагентам и продуктам реакции;
- Для портативных источников тока оптимально использование водородно-воздушных ТЭ с твердым полимерным электролитом. Это позволяет добиться компактности устройства и удобства его эксплуатации. Нет необходимости в поддержании высокой температуры или использовании жидких электролитов, как в случае твердооксидных, фосфорнокислых или щелочных ТЭ;
- Дизайн устройства должен предусматривать возможность естественной конвекции воздушных электродов топливного элемента, чтобы не было необходимости в использовании вентиляторов или насосов;
- Габариты и общее число ВВТЭ должно определяться мощностью потребителя и минимально необходимым напряжением, обеспечивающим высокий КПД его преобразования;
- Согласование суммарного напряжения ТЭ с потребителем производится с помощью компактного электронного преобразователя напряжения (DC/DC преобразователя).
Принципиальная схема КИП, поясняющая конструктивное исполнение устройства приведена на рис 4.
Рис. 4. Принципиальная блок-схема КИП мощностью от 2 до 100 Вт.
Металлогидридный накопитель водорода является буферным. При согласованности скорости производства водорода в МГВ и его потребления в ТЭ, в буферном накопителе нет жесткой необходимости, однако он может повысить общую эффективность устройства. Для первоначального удаления воздуха из водородных камер ТЭ осуществляется продувка водородом из МГВ с помощью управляемого клапана (на схеме не указан).
Более мощные портативные источники энергии дополнительно могут включать (в случае необходимости) систему для утилизации или сброса теплоты от генератора водорода и батарей ВВТЭ, а также систему буферного и резервного накопления электроэнергии (аккумуляторы, суперконденсаторы), для облегчения запуска и сглаживания пиковых нагрузок. При использовании таких источников в качестве резервных накопителей энергии, аккумуляторная батарея также обеспечивает его работу в начальный период выхода на номинальный режим нагрузки.
Для максимального приближения к реальным условиям эксплуатации перед началом эксперимента топливный элемент проработал, поглощая водород из металлогидридного накопителя, до момента резкого падения мощности, после чего он был отключён. Затем инициировалась реакция в МГВ. В течение 10 минут весь выделенный водород поглощался сплавом. Давление в системе при этом выросло до 1,7 атм. На 10-й минуте была произведена продувка водородом топливного элемента и его запуск. С этого момента температура в металлогидридном накопителе поддерживалась равной температуре топливного элемента вплоть до 40-й минуты эксперимента, когда для повышения скорости десорбции водорода был использован нагрев сплава.
Заключение
Один из важных критериев высокой эффективности устройства – правильно подобранный режим работы. Исходя из этого, было необходимо не только усовершенствовать микрогенератор водорода, батарею топливных элементов и интерметаллидный накопитель в отдельности, но и подобрать рабочий режим всей системы целиком. В ходе проведенных экспериментов по работе компактного источника питания портативных электронных устройств (рис. 4) на основе микрогенератора водорода и батареи твердополимерных топливных элементов, были выявлены следующие характеристики (табл. 2)
Рис. 4. Портативный источник тока в сборе, подключенный к мобильному телефону
Таблица 2. Характеристики системы МГВ – ВВТЭ – МГНВ.
Выход водорода из МГВ, мл | 1000 |
Объём водорода, потреблённый топливным элементом, мл | 770 |
Количество электрической энергии, выработанной ВВТЭ, Вт*ч | 0,85 |
Объём водорода, затраченный на продувку ВВТЭ, мл | 40 |
Объём водорода, поглощённый сплавом, мл | 485 |
Объём водорода, выделенный сплавом, мл | 295 |
Максимальное давление в системе, атм | 2,1 |
Максимальная температура ВВТЭ, С | 35,3 |
Выводы по работе
1. Для работы топливного элемента в режиме свободной конвекции был разработан метод получения мембранно-электродного блока, в котором для формирования каталитического слоя используется в качестве подложки пористый углеродный носитель, обеспечивающий хорошую газовую диффузию в слое. Благодаря формированию каталитического слоя с помощью автоматической напылительной установки удается получить пористую структуру слоя, что способствует снижению потерь благородного металла до 25% и повышению эффективности его использования в несколько раз.
2. Показана корреляция между удельными электрическими характеристиками портативного топливного элемента и каталитической композицией мембранно-электродного блока (состоящей из платинового катализатора, сложнополимерного соединения нафион и спиртового растворителя), которая совпадает с результатами математического моделирования.
3. Впервые представлено и объяснено влияние поверхностных обработок биполярных пластин по улучшению электрические характеристики портативных топливных элементов, за счет уменьшения контактного сопротивления между биполярными пластинами и мембранно-электродным блоком.
4. Показано, что лучшими (Р=100мВт/см2) электрохимическими характеристиками обладают электроды с каталитической композицией, в состав которой входят: нафион - 25-28% от общего объема раствора, Pt катализатор - 1,25 мг/см2 и растворителем - этиловый спирт с водой, разведенные в соотношении 2:1.
5. На электродах, изготовленных по разработанному способу, была получена удельная мощность в 100мВт/ см2, соответствующая мировому уровню.
6. Топливные элементы с разработанными мембранно-электродными блоками в составе компактного источника питания портативной электроники позволили получить оптимальные электрохимические характеристики для зарядки мобильного телефона (табл. 2).
Список литературы
- Sui, P.-C. Modeling and optimization of a PEMFC catalyst layer / P.-C. Sui, L.-D. Chen, James P. Seaba, Yoshinori Wariishi // In SAE SP-1425, Fuel Cell for Transportation. SAE, 1999. 1999-01-0539;
- K.R. Cooper, V. Ramani, J.M. Fenton, H.R. Kunz. Experimental methods and data analyses for polymer electrolyte fuel cells., Illinois, 2005. 122 pgs.
- National Energy Technology Laboratory. Fuel Cell Hand Book, sixth ed., Morgantown, West Virginia, 2002, pp. 2–3.
Публикации по теме диссертации
- Киселева Е.А., Власкин М.С., Школьников Е.И., Чиненов А.А., Харитонов В.П. Способы поверхностной обработки титановых биполярных пластин водородно-воздушных топливных элементов. Журнал «Электрохимическая энергетика» №3 (2009) 161-165.
- Киселева Е.А., Тарасенко А.Б., Севастьянов А.П., Школьников Е.И. Разработка мембранно-электродного блока для портативного топливного элемента с конвективнойподачей окислителя. Журнал «Альтернативная энергетика и экология» ISJAEE 2, 2012
- Тезисы докладов научной конференции студентов и молодых ученых МГУИЭ, 2008г. Киселева Е.А., Трутнев Н.С. «Способ получения нанодисперсных твердых электролитов» стр.125
- Тезисы докладов научной конференции студентов и молодых ученых МГУИЭ, 2009г. Киселева Е.А., Севастьянов А.П. «Способ поверхностной обработки Б.П.» стр.164.
- Тезисы докладов научной конференции студентов и молодых ученых МГУИЭ, 2010г. Киселева Е.А. «Способ формирования МЭБ для ТЭ» стр.108
- Тезисы докладов пятой российской конференции «Физические проблемы водородной энергетики» С.- Петербург, 21-23 ноября 2009г. Физико-технический институт имени А.Ф. ИОФФЕ РАН
- Тезисы докладов шестой российской конференции «Физические проблемы водородной энергетики» С.- Петербург, 22-24 ноября 2010г. Физико-технический институт имени А.Ф. ИОФФЕ РАН Киселева Е.А., Тарасенко А.Б., Школьников Е.И. « Разработка мембранно-электродного блока для портативного топливного элемента», стр.231-232
- Материалы шестой всероссийской научной молодежной школы «Возобновляемые источники энергии», Москва, 25-27 ноября 2008г., МГУ им. Ломоносова географический факультет. Киселева Е.А. Трутнев Н.С. «Способ получения нанодисперсных твердых электролитов для топливных элементов» стр.134-139
- Материалы седьмой всероссийской научной молодежной школы «Возобновляемые источники энергии», Москва, 24-26 ноября 2010г., МГУ им. Ломоносова географический факультет. Киселева Е.А., Севастьянов А.П., Школьников Е.И. «Разработка мембранно-электродного блока для портативного топливного элемента», стр.195-196
- Сборник тезисов докладов международного научно-технического семинара « Водородная энергетика как альтернативный источник энергии», 20-23 октября 2009г., МИТХТ им. Ломоносова Киселева Е.А., Власкин М.С., Школьников Е.И. «Способы поверхностной обработки титановых биполярных пластин водородно-воздушных топливных элементов» стр.71-72
- Тезисы докладов II Международной конференции «Технологии хранения водорода», Москва, 28-29 октября 2009г., I.V. Yanilkin., E.I. Shkolnikov., M.S. Vlaskin., E.A. Kiseleva «Portable fuel cells with reversible and irreversible hydrogen sources», стр. 164-165
- Труды Х Международного Симпозиума молодых ученых, аспирантов и студентов «Инженерные и технологические исследования для устойчивого развития», 30 ноября- 1 декабря 2010, Москва 2011 МГУИЭ. Киселева Е.А. « Способ формирования наноструктурированных слоев для топливных элементов» стр.78-80
- Тезисы докладов XXI Российской молодежной научной конференции, посвященной 150-летию со дня рождения академика Н.Д. Зелинского «Проблемы теоретической и экспериментальной химии», 19-23 апреля 2011г., г.Екатеринбург, Уральский Государственный Университет. Киселева Е.А., Школьников Е.И., Севастьянов А.П. «Оптимизация МЭБ с твердополимерным электролитом для портативных топливных элементов» стр.345
- Тезисы докладов международной выставки химической промышленности и науки «Химия-2011», «Конкурс проектов молодых ученых» 25 октября 2011 года, г. Москва, в «Экспоцентре».
- Тезисы докладов седьмой российской конференции «Физические проблемы водородной энергетики» С.- Петербург, 21-23 ноября 2011г. Физико-технический институт имени А.Ф. ИОФФЕ РАН Киселева Е.А., Григоренко А.В.., Школьников Е.И. « Оптимизация установки формирования каталитических слоев топливных элементов методом воздушного напыления», стр.125
- Сборник материалов VIII Международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики» 3-7 октября 2011г., г.Саратов Янилкин И.В., Киселева Е.А., Школьников Е.И., Саметов А.А. «Сравнение характеристик суперконденсаторов с тканевыми и напыленными углеродными электродами», стр. 476-478
Подписано в печать 27.02.2011. Зак.215/д. Тир. 100. 2,0 печ. Л.
Издательский центр МГУИЭ
105066, Москва, Старая Басманная ул., 21/4