«На правах рукописи РАДБИЛЬ АРКАДИЙ БЕНЬЮМИНОВИЧ РАЗРАБОТКА НАУЧНО-ПРИКЛАДНЫХ ОСНОВ ...»

Разработанная комплексная технология переработки скипидара с получением в едином технологическом потоке терпингидрата, соснового масла, ментадиенов, п-цимола, скипидара-растворителя и жидких политерпенов, отвечающая современным технико-экономическим и экологическим требованиям, предусматривает максимальное использование имеющегося действующего оборудования ОАО «Лесосибирский КЭЗ». Это позволило в короткие сроки и с минимальными затратами на реконструкцию и установку дополнительного оборудования создать на предприятии производство по глубокой переработке скипидара мощностью 6000 т/год и освоить на ней выпуск товарных скипидарных продуктов в промышленном масштабе.

В ходе выполнения работ была разработана нормативно-технологическая документация на каждый из продуктов, включающая технологические регламенты производств, технические условия, санитарно-токсикологические паспорта и гигиенические заключения на производство, поставку, реализацию и использование продукции на территории Российской Федерации. Технологические регламенты производства разработаны в соответствии с требованиями надзорных органов к пожаровзрывоопасным производствам в лесохимической промышленности.

В таблице 17 обобщены фактически достигнутые технико-экономические показатели созданного на ОАО «Лесосибирский КЭЗ» промышленного производства скипидарных продуктов за период 2006-2008 гг.

Видно, что на созданной в ОАО «Лесосибирский КЭЗ» установке по глубокой переработке скипидара за период с 2006 по 2008 год было произведено 3688 т товарной скипидарной продукции, общая выручка от реализации которой, составила 131.72 млн.руб., что при среднем уровне рентабельности производства 28 % позволило предприятию извлечь дополнительную чистую прибыль в размере около 28 млн. руб. При этом на ОАО «Лесосибирский КЭЗ» создано не менее 40 новых рабочих мест, что имеет важное социальное значение для г. Лесосибирск (Красноярского края), где лесохимический завод является одним из градообразующих предприятий.

Таблица 17 – Технико-экономические показатели производства скипидарных продуктов на ОАО «Лесосибирский КЭЗ» за период 2006-2008 гг.

Следует особо отметить, что для увеличения эффективности производства скипидарной продукции есть все необходимые предпосылки. Прежде всего, имеющийся резерв мощности созданной установки по переработке скипидара позволяет при соответствующем усилении коммерческой деятельности предприятия, включающей проведение маркетинговых исследований, многократно увеличить выпуск существующей товарной скипидарной продукции.

Кроме того, возможности использования созданной установки по глубокой переработке скипидара далеко не исчерпываются выпуском продуктов, уже освоенных в промышленном масштабе. В частности, на ОАО «Лесосибирский КЭЗ» предусматривается дальнейшая практическая реализация концепции глубокой переработки скипидара, в результате чего ассортимент скипидарной продукции будет расширяться, а общая эффективность производства продуктов глубокой переработки скипидара существенно возрастет.

Выводы

1. На основе теоретических, экспериментальных и прикладных исследований в области химических превращений индивидуальных монотерпеноидов и их смесей (скипидара), а также направлений квалифицированного применения скипидарных продуктов, впервые создана и апробирована эффективная концепция глубокой переработки скипидара, продуцируемого отечественными хвойными деревьями семейства Pinaceae, и тем самым решена важная народнохозяйственная проблема его рационального комплексного использования.

2. Разработана и внедрена в промышленном масштабе на ОАО «Лесосибирский КЭЗ» (г. Лесосибирск, Красноярского края) новая комплексная малоотходная технология получения в едином технологическом потоке ряда товарных скипидарных продуктов: соснового масла, терпингидрата, скипидара-растворителя, п-ментадиенов, п-цимола и жидких политерпенов. В основу технологии положены катализируемые HClO4 изомеризационные превращения входящих в состав скипидара монотерпеновых углеводородов, а путем варьирования режима ведения процессов этих превращений найдены оптимальные условия получения с высоким выходом и селективностью конечных скипидарных продуктов: монотерпеновых спиртов, терпингидрата, п-ментадиенов, п-цимола и политерпенов.

3. Впервые установлено, что водный раствор HClO4 является эффективным катализатором гидратации входящих в состав скипидара монотерпеновых углеводородов с получением терпингидрата. При этом высокая массовая доля терпингидрата (85-90%) достигается в узком интервале концентраций HClO4 в воде (26.5±0.5) мас. % и температур (33±1) °С.

4. Впервые разработаны способ и малоотходная технология получения в едином технологическом потоке камфена, жидких политерпеновых смол, п-цимола, а также фракций монотерпеновых углеводородов различного состава, в основу чего положены изомеризационные превращения монотерпеновых углеводородов, входящих в состав скипидара, в присутствии природного цеолита «Сахаптин». Путем варьирования режима ведения процесса изомеризации сульфатного и живичного скипидара найдены оптимальные условия получения камфена и политерпенов.

5. Установлен состав продуктов реакции -пинена с одноатомными спиртами алифатического ряда в присутствии H2SO4 и гетерополикислоты H7PW12O42, а также реакции -пинена с с монохлор-, монобром- и трихлоруксусной кислотами. Найдены условия ведения процессов, обеспечивающие получение в качестве целевых продуктов монотерпеновых эфиров на основе -пинена с максимальным выходом и селективностью, что использовано для разработки концепции глубокой переработки скипидара.

6. Разработан способ получения с высоким выходом высокоплавких политерпеновых смол с заранее заданным составом и физико-химическими свойствами путем низкотемпературной гомополимеризации -пинена и/или ментадиенов, а также сополимеризации -пинена с -метилстиролом и со стиролом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса. Показана возможность использования высокоплавких политерпеновых смол в составах лакокрасочных, герметизирующих и электроизоляционных материалов, а также в качестве адгезионных добавок при производстве клеев-расплавов и клеев, чувствительных к давлению.

7. Варьированием режима ведения процесса кислотно-каталитической гидратации камфена найдены оптимальные условия, обеспечивающие максимальное и селективное содержание изоборнеола в реакционной смеси, на основе чего разработан способ получения изоборнеола путем гетерогенной гидратации камфена в среде метилэтилкетона в присутствии HClO4. Показано, что кислотно-каталитическая гидратация камфена в водно-органических средах является обратимой реакцией первого порядка с константой равновесия близкой к 1, а высокая каталитической активность HClO4 в превращениях монотерпеноидов по сравнению с другими минеральными кислотами (H2SO4, H3PO4) обусловлена участием в катализе перхлоратного аниона в составе ионной пары: катион гидрокскония и анион кислоты.

8. Установлен состав продуктов и основные кинетические закономерности реакции камфена с одноатомными спиртами в присутствии гетерополикислот H4SiW12O40, H7PW12O42 и H2SO4, а также влияние на данный процесс природы катализатора и спирта, в результате чего найдены условия селективного получения с высоким выходом 16 алкилизоборниловых эфиров, из которых эфиры гексанола-1, бутанола-2, пентанола-2, гептанола-3, циклогексанола и 2-метилпропанола-2 получены впервые. Изоборниловые эфиры этанола, бутанола-1 и гептанола-1 обладают бактерицидной активностью, а изоборниловый эфир этанола обладает слабой фунгицидной активностью. Окисление низших алкилизоборниловых эфиров 70%-ной азотной кислотой может быть положено в основу разработки способа получения камфары с высоким выходом (до 83%) и селективностью (98-99%).

9. Разработана и внедрена в промышленном масштабе на ОАО «Лесосибирский КЭЗ» малоотходная технология получения п-цимола из скипидара, включающая последовательные процессы его изомеризации в присутствии хлорной кислоты и диспропорционирования в присутствии йода. При этом наряду с п-цимолом в качестве товарных продуктов получают смесь монотерпеновых углеводородов, обогащенную п-ментаном, и политерпены. Определены условия процесса, обеспечивающие полную конверсию ментадиенов в продукты их диспропорционирования.

10. На основе предложенной концепции глубокой комплексной переработки
скипидара и разработанной технологической схемы на ОАО «Лесосибирский КЭЗ»
создано эффективное производство скипидарных продуктов мощностью 6000 тонн в год. Это позволило привлечь не менее 40 новых рабочих мест и только за
период с 2006 по 2008 годы получить дополнительную чистую прибыль от
реализации скипидарной продукции около 28 млн. руб.

Основное содержание диссертации изложены в следующих публикациях:

Статьи в научных журналах, рекомендованных ВАК:

1. Карташов, В.Р. Солевые эффекты и механизм электрофильного меркурирования непредельных соединений. Сообщение 2. Солевые эффекты и природа электрофильного агента в реакциях сольвомеркурирования алкенов / Т.Н. Соколова, А.Б. Радбиль, Е.В.Скоробогатова // Изв. АН. Сер. Хим. – 1995. – №2. –С. 344-351.

2. Карташов, В.Р. Солевые эффекты и механизм электрофильного меркурирования непредельных соединений. Сообщение 3. Реакция ацетата ртути с борниленом в присутствии ацетата натрия / Т.Н. Соколова, А.Б. Радбиль, Н.В. Малисова, О.В. Васильева // Изв. АН. Сер. Хим. – 1995. – №3. – С. 544-548.

3. Радбиль, А.Б. Алкоксилирование и гидратация камфена в присутствии кислотных катализаторов / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин, М.В. Куликов, В.Р. Карташов, Т.Н. Соколова // ХПС. – 1999. – №5. – С. 598-603.

4. Радбиль, А.Б. Гидратация камфена, катализируемая гетерополикислотами / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин, М.В. Куликов, В.Р. Карташов, Т.Н. Соколова, В.И. Климанский // ЖПХ. – 2000. – Т.73. – №2. – С. 241-245.

5. Радбиль, А.Б. Синтез простых эфиров на основе монотерпеновых углеводородов / А.Б. Радбиль, М.В. Куликов // Вестн. Нижегор. унив. им. Н.И. Лобачевского. Сер. Химия. – Вып. 1(2). – Н. Новгород: Изд-во ННГУ, 2000. – С. 220-221.

6. Радбиль, А.Б. Кислотно-каталитические реакции гидратации и алкоксилирования терпеновых углеводородов / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин, М.В. Куликов, В.Р. Карташов, Т.Н. Соколова // ЖOрX. – 2000. – Т. 36. – № 11. – С. 1666-1670.

7. Соболева, С.В. Кинетические закономерности процесса изомеризации скипидара на цеолите «Сахаптин» / С.В. Соболева, Т.В. Рязанова, Г.В. Тихомирова, А.Б. Радбиль // Химия растит. сырья. – 2000. –№1. – С. 89-93.

8. Радбиль, А.Б. Прямая кислотно-каталитическая гидратация камфена как метод получения изоборнеола / А.Б. Радбиль, Т.В. Рязанова, Т.В. Климанская, Б.А. Золин, Б.А. Радбиль // ЖПХ. – 2001. – Т.74. – №11. – С. 1795-1798.

9. Радбиль, А.Б. Влияние природы кислотного катализатора на селективность и кинетические характеристики гидратации камфена / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин, В.Р. Карташов, М.В. Куликов // Химия растит. сырья. – 2001. –№3. – С. 49-58.

10. Радбиль, А.Б. Взаимодействие -пинена с -галогенпроизводными уксусной кислоты / А.Б. Радбиль, Ю.А. Шкапова, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин // ЖПХ. – 2002. – Т.75. – №2. – С. 319-324.

11. Почекутов, И.С. Получение вторичных продуктов на основе терпеноидов живицы Pinus Silvestries L. / И.С. Почекутов, Т.В. Рязанова, Т.В. Климанская, Г.В. Тихомирова, С.В. Соболева, А.Б. Радбиль // Химия растит. сырья. – 2002. – №2. – С. 151-152.

12. Радбиль, А.Б. Синтез изоборнеола из камфена, полученного изомеризацией скипидара на цеолите Сахаптин / А.Б. Радбиль, Т.В. Климанская, Т.В. Рязанова, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин, Ю.А. Шкапова // Химия растит. сырья. – 2003. –№1. – С. 45-52.

13. Шкапова, Ю.А. Кислотно-каталитическое присоединение камфена к бутанолам / Ю.А. Шкапова, А.Б. Радбиль, А.В. Гущин // Вестн. Нижегор. унив. им. Н.И. Лобачевского. Сер. Химия. – Вып. 4 (1). – Н. Новгород: Изд-во ННГУ, 2004. – С. 22-27.

14. Радбиль, А.Б. Полимеризация альфа-пинена в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса // А.Б. Радбиль, Т.А. Журинова, Е.Б. Старостина, Б.А. Радбиль // Химия растит. сырья. – 2004. –№4. – С. 39-48.

15. Радбиль, А.Б. Получение высокоплавких политерпеновых смол на основе альфа-пинена / А.Б. Радбиль, Т.А. Журинова, Е.Б. Старостина, Б.А. Радбиль // ЖПХ. – 2005. – Т.78. – №7. – С. 1146-1150.

16. Радбиль, А.Б. Направления квалифицированного использования скипидара / А.Б. Радбиль // Химия растит. сырья. – 2005. –№1. – С. 5-11.

17. Локтионова, И.В. Оптимизация процесса получения ментадиенов и п-цимола изомеризацией скипидара в присутствии хлорной кислоты / И.В. Локтионова, А.Б. Радбиль, Б.А. Золин // Химия растит. сырья. – 2006. – №3. – С. 17-20.

18. Локтионова, И.В. Диспропорционирование дипентена в присутствии йода / И.В. Локтионова, А.Б. Радбиль, Ю.А. Шкапова // Вестн. Нижегор. унив. им. Н.И. Лобачевского. Сер. Химия. – Вып. 1 (5). – Н. Новгород: Изд-во ННГУ, 2006. – С. 7-14.

Патенты на изобретения:

19. Пат. 2154049 Российская Федерация, МКИ6 С 09 F 03/02. Способ получения терпингидрата / Радбиль А.Б., Радбиль Б.А., Золин Б.А., Куликов М.В., Карташов В.Р.; заявитель и патентообладатель ООО «НВФ Лесма» – Заявка №99115155; заявл. 20.07.99. опубл. 11.05.01. – Бюл. №5.

20. Пат. 2258726 Российская Федерация, МКИ7 С 09 F 1/04, 1/02. Способ получения политерпенов / Рязанова Т.В., Тихомирова Г.В., Соболева С.В., Климанская Т.В., Почекутов С.И., Радбиль А.Б., Золин Б.А., Власов А.В., Почекутов И.С., Репях С.М.; заявитель и патентообладатель СибГТУ – Заявка №2001114565; заявл. 28.05.01., опубл. 12.03.04. Бюл. №2.

Статьи в сборниках научных трудов международных конференций:

21. Radbil, A. Hydration of Monoterpenic Hydrocarbons Catalyzed by Heteropoly Acids / A. Radbil, M. Kulikov, B. Zolin, V. Kartashov, V. Klimansky, B. Radbil // International Conference on Natural Products and Physiologically Active Substances (ICNPAS-98): Book of Abstracts. – Russia. Novоsibirsk, 1998. – P.145.

22. Радбиль, А.Б. Перспективы практического использования продуктов на основе монотерпеноидов скипидара / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль // Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений: тез. докл. междунар. науч.-техн. конф. – Самара: Изд. СамГТУ, 2004. – С. 215.

23. Шкапова, Ю.А. Новое в синтезе камфары / Ю.А. Шкапова, А.Б. Радбиль, А.В. Гущин, Б.А. Радбиль // Там же. – С. 271.

24. Shkapova, Yu. Synthesis of oxygen containing monoterpenoids based on turpentine / Yu. Shkapova, А. Radbil, A. Gushchin, B. Radbil // II International Conference on Natural Products and Physiologically Active Substances: Book of Abstracts. – Russia. Novоsibirsk, 2004. – P.102.

25. Радбиль, А.Б. Перспективный путь переработки сосновой живицы / А.Б. Радбиль, Ю.А. Шкапова, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин // Лесные биологические активные ресурсы (березовый сок, живица, эфирные масла, пищевые, технические и лекарственные растения): материалы 2-ой междунар. конф. – Хабаровск: Изд. ФГУ ДальНИИЛХ, 2004. – С. 136-138.

26. Радбиль, А.Б. Получение продуктов на основе скипидара для использования в медицине / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин // Химия, технология и медицинские аспекты природных соединений: материалы II междунар. науч. конф. Алматы. Казахстан. – Алматы: Изд-во Каз. нац. ун-та им. Аль-Фараби, 2007. – С. 78.

27. Журинова, Т.А. Катионная сополимеризация -пинена и ментадиенов со стиролом и -метилстиролом / Т.А. Журинова, А.Б. Радбиль, Е.П. Кулагин // Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений: тез. докл. XI междунар. науч.-технич. конф. – Волгоград: Изд. ВолГТУ, 2008. – С. 145.

28. Радбиль, А.Б. Особенности гидратации камфена и -пинена в присутствии хлорной кислоты / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин // Там же. – С. 160.

Статьи в сборниках научных трудов всероссийских конференций:

29. Радбиль, А.Б. Гетерополикислоты – эффективные катализаторы синтеза биологически активных веществ из растительного сырья / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин, М.В. Куликов, В.Р. Карташов // Катализ в биотехнологии, химии и химических технологиях: материалы всерос. заочн. конф. – Тверь: Изд-во «ЧуДо», 1999. – С. 8-9.

30. Соболева, С.В. Влияние влажности скипидара на выход политерпенов / С.В. Соболева, Т.В. Рязанова, Г.В. Тихомирова, А.Б. Радбиль, Б.А. Золин // Лесной комплекс – проблемы и решения: сб. докл. всерос. науч.-практ. конф.– Красноярск: Изд-во СибГТУ, 1999. – С.127-130.

31. Радбиль, А.Б. Безотходный способ получения терпеновых спиртов / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин, М.В. Куликов, В.Р. Карташов, В.И. Климанский, С.И. Почекутов // Там же. – С. 158-159.

32. Радбиль, А.Б. Получение изоборнеола прямой гидратацией камфена и трициклена / А.Б. Радбиль, Б.А. Золин, М.В. Куликов, В.Р. Карташов, Б.А. Радбиль, А.И. Удовченко // Научные основы и методы комплексного использования растительных ресурсов лесных экосистем Сибири и Дальнего Востока: сб. докл. региональной науч.-практ. конф. с междунар. участием – Красноярск: Изд. КГТЭИ, 2000. – С. 13-14.

33. Радбиль, А.Б. Получение изоборнеола прямой гидратацией камфена и трициклена / А.Б. Радбиль, М.В. Куликов, В.Р. Карташов, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин // Химия и технология растительных веществ: тез. докл. всерос. науч. конф. 25-30 сентября 2000 г. Сыктывкар. – Сыктывкар: Изд. Коми НЦ УрО РАН, 2000. – С. 126.

34. Соболева, С.В. Переработка скипидара с использованием природного цеолита / С.В. Соболева, Т.В. Рязанова, Г.В. Тихомирова, А.Б. Радбиль, Т.В. Климанская // Там же. – С. 256.

35. Радбиль, Б.А. Химический состав смолы нейтральной лиственничной и направления ее использования / Б.А. Радбиль, С.Р. Кушнир, А.Б. Радбиль, Э.Н. Шмидт, Б.А. Золин // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: матер. всерос. семинара. 28-29 марта 2002. – Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2002. – С. 204-206.

36. Радбиль, А.Б. Взаимодействие камфена со спиртами в присутствии кислотных катализаторов / А.Б. Радбиль, Ю.А. Шкапова, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин // Там же. – С. 207-209.

37. Радбиль, А.Б. Получение простых эфиров изоборнеола алкоксилированием камфена в присутствии гетерополикислот / А.Б. Радбиль, Ю.А. Шкапова, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин // Химия и технология растительных веществ: материалы докл. II всерос. конф. 24-27 июня 2002. Казань – Казань, 2002. – С. 19.

38. Климанская, Т.В. Влияние технологических факторов на изомеризацию скипидара на природном цеолите "Сахаптин" / Т.В. Климанская, Т.В. Рязанова, Г.В. Тихомирова, С.В. Соболева, А.Б. Радбиль, И.Ю. Чикунова // Там же. – С. 20.

39. Радбиль, А.Б. Разработка технологии получения терпингидрата и ее внедрение на ОАО "Лесосибирский КЭЗ" / А.Б. Радбиль, Б.А. Золин, В.И. Климанский, С.И. Почекутов, Б.А. Радбиль // Актуальные проблемы инноваций с нетрадиционными природными ресурсами и создания функциональных продуктов: материалы II российской науч.-практ. конф. – М.: РАЕН-МААНОИ, 2003. – С. 283-284.

40. Журинова, Т.А. Сополимеризация альфа-пинена со стиролом и его производными в присутствии кислот Льюиса / Т.А. Журинова, А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Е.П. Кулагин // Химия и технология растительных веществ: тез. докл. III всерос. конф. – Саратов: Изд-во Саратовской губернской ТПП, 2004. – С.85-86.

41. Шкапова, Ю.А. Кислотно-каталитическое алкоксилирование камфена / Ю.А. Шкапова, А.Б. Радбиль, А.В. Гущин, Б.А. Золин // Там же. – С. 73-74.

42. Радбиль, А.Б. Глубокая переработка скипидара – эффективный путь получения продуктов растительного происхождения / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль // Там же. – С. 283-284.

43. Локтионова, И.В. Получение пара-цимола из скипидара / И.В. Локтионова, А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Е.П. Кулагин // Там же. – С. 320-321.

44. Радбиль, А.Б. Получение кислородсодержащих производных монотерпеноидов из скипидара и их использование в медицине / А.Б. Радбиль, Ю.А. Шкапова, Б.А. Золин, Б.А. Радбиль // Новые лекарственные средства: успехи и перспективы. – Уфа: Изд. Гилем, 2005. – С. 88-90.

45. Радбиль, А.Б. Особенности кислотно-катализируемых превращений альфа-пинена и камфена / А.Б. Радбиль, Ю.А. Шкапова, Т.А. Журинова, Б.А. Радбиль // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: материалы II всерос. конф. 21-22 апреля 2005.: в 2 кн. – / под ред. Н.Г. Базарновой, В.И. Маркина. – Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2005. – Кн. 2. – С. 552-557.

46. Локтионова, И.В. Перспективный путь переработки скипидара / И.В. Локтионова, А.Б. Радбиль, Б.А. Золин, Е.П. Кулагин, Б.А. Радбиль // Там же. – С. 558-562.

47. Шкапова, Ю.А. Синтез кислородсодержащих производных -пинена и камфена / Ю.А. Шкапова, А.Б. Радбиль, Б.А. Золин, Б.А. Радбиль // Химия и технология растительных веществ: тез. докл. IV всерос. науч. конф. 25-30 июня 2006 г. Сыктывкар. – Сыктывкар: Изд. Коми НЦ УрО РАН, 2006. – С. 219.

48. Локтионова, И.В. Разработка комплексной технологии переработки скипидара / И.В. Локтионова, А.Б. Радбиль, Б.А. Золин, Б.А. Радбиль, Е.П. Кулагин // Там же. – С.440.

49. Шкапова, Ю.А. Некоторые кинетические закономерности алкоксилирования камфена / Ю.А. Шкапова, А.Б. Радбиль, Б.А. Золин // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья: материалы III всерос. конф., 23-27 апреля 2007.: в 3 кн. – / под ред. Н.Г. Базарновой, В.И. Маркина. – Барнаул: Изд-во Алт. ун-та, 2007. – Кн. 2. – С. 42-43.

50. Локтионова, И.В. Диспропорционирование ментадиенов в присутствии йода / И.В. Локтионова, А.Б. Радбиль // Там же. – Кн. 3. – С. 101-102.

51. Радбиль, А.Б. Научно-практические аспекты глубокой переработки скипидара / А.Б. Радбиль, Б.А. Радбиль, Б.А. Золин // Там же. – С. 124-127.

52. Журинова, Т.А. Полимеризационные процессы с участием терпеновых углеводородов / Т.А. Журинова, А.Б. Радбиль, Е.П. Кулагин // Химия и технология растительных веществ: тез. докл. V всерос. конф. 8-12 июня 2008 г. – Сыктывкар-Уфа: Изд. Коми НЦ УрО РАН, 2008. – С. 34.

^[1] Автор выражает благодарность д.т.н. Радбилю Б.А. и д.т.н., проф. Рязановой Т.В. за помощь в работе над диссертацией

^[2] сумма -(1) и -(2) пинена, поскольку в результате изучаемых превращений они образуют одинаковые продукты (массовая доля -пинена в сульфатном скипидаре не более 2 %, в живичном – 7 %)

^[3] здесь и далее относительная ошибка измерения каждого значения составляет от 3 до 7 %

^[4] сумма камфена (4) и трициклена (5) – их превращения также приводят к одинаковым продуктам

^[5] здесь и далее МУВ – смесь монотерпеновых углеводородов (3,4,5,10-15,19 и др.) и эфиров (25,26), массовая доля эфиров в смеси не превышает 6 %

^[6] Кожевников, И.В. Успехи в области катализа гетерополикислотами / И.В. Кожевников // Успехи химии. – 1987. – Т. 56. – № 9. – С. 1417-1441.

^[7] Автор благодарит к.х.н., с.н.с. ИМХ РАН (г. Н. Новгород) Курского Ю.А. за помощь в снятии спектров ЯМР С13

^[8] Автор благодарит зав. отделом биологических исследований НИИХ ННГУ д.б.н., проф. Смирнова В.Ф за помощь в проведении биологических исследований